剝錫廢液資源回收工業(yè)研究論文

剝錫廢液資源回收工業(yè)研究論文

　　1剝錫廢液資源回收工藝方法及流程

　　由于考慮到剝錫廢液的產(chǎn)生單位較為分散，產(chǎn)生量不大，難以靠效果好的方法完全的資源回收利用。結(jié)合現(xiàn)階段各個(gè)工藝方法的不足，結(jié)合自身工廠的設(shè)備場(chǎng)地和人員情況及實(shí)際經(jīng)濟(jì)價(jià)值，選用中和法，以石灰作為中和法處理劑，通過(guò)分布沉淀回收有價(jià)金屬，并實(shí)現(xiàn)廢水處理達(dá)標(biāo)排放。此法處理成本較低，處理速度快，效果好。

　　1.1沉淀pH值的確定

　　分別取剝錫廢水試樣200mL，放入七個(gè)500mL燒杯中，開啟攪拌器，各加適量干石灰調(diào)節(jié)pH至1.0，反應(yīng)10min后，加適量氯酸鈉，水浴升溫至50℃，反應(yīng)20min。再用少量石灰調(diào)節(jié)pH至不同值，自然過(guò)濾后檢測(cè)濾固和濾液中金屬含量。最大沉淀pH值為1.25。Sn2+的pKsp=27.8(20℃)，最大沉淀pH值為2.57。硝酸型剝錫廢液中，錫基本為四價(jià)，為了最大程度的將錫全部沉淀出來(lái)，加入少量的氧化劑如氯酸鈉盡量將二價(jià)錫全部轉(zhuǎn)變?yōu)樗膬r(jià)錫，調(diào)節(jié)pH至2.0以上，錫基本完全回收。在向剝錫廢液投加干石灰過(guò)程中，隨著pH的升高，溶液顏色逐漸由淡綠色變黃色再變黃綠色。當(dāng)調(diào)節(jié)pH至2.5左右時(shí)，燒杯內(nèi)出現(xiàn)很多小塊綠色顆粒，增加相應(yīng)燒杯內(nèi)的攪拌強(qiáng)度，綠色顆粒物并沒(méi)有完全消失。通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)中現(xiàn)象觀察和過(guò)濾后錫泥中含銅量數(shù)據(jù)變化，綠色顆粒物為氫氧化銅沉淀析出。按照理論值，氫氧化銅的pKsp=19.6，銅在pH=4.5左右才開始沉淀。由于石灰加入溶液中，隨著pH升高，石灰反應(yīng)速度減慢，部分未反應(yīng)完全形成細(xì)小顆粒物，小區(qū)域酸堿中和進(jìn)行緩慢，銅離子達(dá)到沉淀pH，包裹在小顆粒物上，使得過(guò)濾后的錫泥中銅含量明顯上升。為了得到錫含量盡可能高，同時(shí)銅含量低的錫泥，我們實(shí)際生產(chǎn)選擇pH調(diào)節(jié)至2.0~2.5。

　　1.2過(guò)濾中存在的問(wèn)題

　　由于調(diào)節(jié)到pH在2.0~2.5時(shí)，過(guò)濾速度比較緩慢，此時(shí)雖然錫基本沉淀完全，但二氧化錫水合物很多成膠體狀態(tài)，過(guò)濾性能非常差，但當(dāng)調(diào)節(jié)pH至4.0左右，此時(shí)鐵沉淀完全，過(guò)濾較快，分析原因?yàn)槎�氧化錫水合物附著在氫氧化鐵和氫氧化銅的水合物上沉淀下來(lái)，比較容易過(guò)濾。如果為了加快過(guò)濾速度提高pH值，濾固的含錫量將大大降低，同時(shí)銅夾帶較多，沒(méi)有很好的經(jīng)濟(jì)性。為此，在控制溶液pH在2.5以下的前提上，通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)確定添加一定量陰離子表面活性劑和C-60型絮凝劑，并將溶液溫度升高至65~70℃，過(guò)濾速度將較之前提高2~3倍，將為可能的實(shí)際生產(chǎn)降低大量的時(shí)間成本。為了得到含量比較高，具有較良好經(jīng)濟(jì)價(jià)值的錫泥，在實(shí)際中試試驗(yàn)中，過(guò)濾完以后，用自來(lái)水充分沖洗濾餅，將夾帶的硝酸鈣鹽以及其他可溶性鹽分洗去，并對(duì)濾餅進(jìn)行吹干操作，所得錫泥干基含錫量為57.2%，銅0.42%，鐵0.8%。而沖洗水與濾液合并去沉淀銅反應(yīng)釜。

　　1.3濾液處理及再利用

　　對(duì)于剝錫廢液，由于廠家的不同，其成分與含量都不一樣，在具體的實(shí)際操作中，廢水處理工藝有所不同。其中沉錫后的廢水，主要含銅，鐵等離子，個(gè)別情況下，可能有一些有機(jī)酸，絡(luò)合離子(如EDTA、鹵離子、氨根離子)等。常規(guī)方法加入硫化鈉需要過(guò)量會(huì)導(dǎo)致廢氣污染，本文采用兩步沉淀法處理廢水，比較容易控制出水的穩(wěn)定，操作彈性大。濾液加入少量的石灰調(diào)節(jié)pH至7壓濾，以除去幾乎全部的鐵和銅離子，過(guò)濾得到含銅含量較高的銅泥。濾液加入液堿調(diào)節(jié)pH至8~9，加入少量的硫化鈉和一定的重金屬捕捉劑，通過(guò)氣浮沉淀，除去其中剩余微量的銅，鋅，鉛等離子。濾液再流入廠區(qū)綜合廢水處理，出水符合國(guó)家廢水排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。由于前面采用石灰來(lái)中和剝錫廢液中的'酸，廢水中含有大量的鈣離子，而本工廠生產(chǎn)硫酸鎳，其廢水中有大量的硫酸根離子，故采用剝錫廢液的廢水與車間廢水混合，通過(guò)沉淀壓濾后再進(jìn)行排放，其副產(chǎn)物硫酸鈣達(dá)到工業(yè)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

　　2結(jié)語(yǔ)

　　在實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上我們利用上述方法開始工業(yè)中試生產(chǎn)，產(chǎn)出得到干基含錫57%以上的錫泥，干基含銅18%以上的銅泥，錫銅分離情況較為理想，此法可用于實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)。剝錫廢液中所含的重金屬含量高，污染指數(shù)也非常高，很難以一種簡(jiǎn)單的方法處理，本中試實(shí)驗(yàn)雖然能基本處理完全，但開發(fā)研究處理效果好，經(jīng)濟(jì)性高的的方法是未來(lái)企業(yè)前進(jìn)的方向和目標(biāo)。

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